不同固溶處理的2205不銹鋼在3.5%NaCl溶液中的慢應變拉伸曲線如圖4.3所示。慢應變拉伸數據得到的各相性能指標值如圖4.4和表4.2所示。
材料的應力腐蝕敏感性的強弱可以用其比值來反映:該值越大,材料的應力腐蝕敏感性越低。從圖4.4可以看出,隨著固溶處理的溫度的升高,雙相不銹鋼在空氣中的斷面收縮率先升高后下降,雙相不銹鋼在溶液中斷面收縮率先升高后下降,以及兩者之比(ψ環境/ψ空氣)的值先升高后下降,說明隨著固溶處理的溫度從950℃升高至1150℃,雙相不銹鋼的應力腐蝕敏感性先變弱后變強。
慢應變拉伸斷裂后的雙相不銹鋼的斷口形貌如圖4.5所示。圖4.6為1050℃/30min 固溶處理的雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液中慢應變拉伸后的斷口剖面圖。從圖4.6中可以看出,雙相不銹鋼中的斷口形貌中存在由裂紋,裂紋的源頭在雙相不銹鋼試樣表面,裂紋由雙相不銹鋼表面相試樣內部延伸,并終止于奧氏體,說明奧氏體對應力腐蝕的裂紋的擴展有一定的阻礙作用。
從表4.2中可以看出,當固溶處理的溫度從950℃升高至1000℃時,雙相不銹鋼在空氣中的斷面收縮率從63.22956%升高至82.92134%,升高幅值約為19%;當固溶處理的溫度升高到1050℃時,雙相不銹鋼在空氣中斷面收縮率為82.50531%;當固溶處理的溫度為1100℃時,雙相不銹鋼在空氣中斷面收縮率為82.67233%;進一步升高固溶處理的溫度至1150℃時,雙相不銹鋼在空氣中斷面收縮率為80.08303%.可以看出,當固溶處理的溫度從1000℃升高至1100℃時,雙相不銹鋼在空氣中的斷面收縮率幾乎沒有變化,當固溶處理的溫度升高至1150℃時,雙相不銹鋼在空氣中斷面收縮率開始下降至80.08303%,這與1150℃/30min固溶處理的試樣中的鐵素體和奧氏體的百分含量有關,此時的鐵素體的百分含量為59%,而奧氏體的百分含量為41%,即1150℃/30min 固溶處理的試樣中含有過量的強度高的鐵素體,以及不足量的塑性優的奧氏體,導致該固溶處理狀態下的試樣在空氣中的斷面收縮率有所下降。對于950℃固溶處理的試樣,其含有6.1%的硬而脆的σ相,這必然導致該固溶處理狀態下的試樣的斷面收縮率明顯降低,僅為63.22956%。
從圖4.5(a)、(b)中可以看出,950℃/30min固溶處理的雙相不銹鋼在空氣中和溶液中的斷口均呈現準解理平面;950℃/30min 固溶處理的雙相不銹鋼在空氣中的斷口局部有少量韌窩存在,而在溶液中的斷口幾乎是準解理平面,二者都屬于脆性斷裂,這主要是由于大量脆性σ相沿著晶界析出,降低了材料的耐應力腐蝕性能和力學性能。從圖4.5(e)、(f)中可以看出,1050℃/30min固溶處理的雙相不銹鋼在空氣和溶液中的斷口都存在大量韌窩,雙相不銹鋼在溶液中的韌性損失較小,而(950℃、1000℃、1100℃、1150℃)/30min 固溶處理的雙相不銹鋼在溶液中都存在較大的韌性損失,表明1050℃/30min 固溶處理的雙相不銹鋼具有較好的耐應力腐蝕性能。
從表4.2中也可以看出,950℃/30min 固溶處理的試樣在3.5%NaCl溶液中的斷面收縮率僅為32.0158%,其ψ3.5%NaCI溶液/空氣也僅為50.6342%,表現出很強的應力腐蝕敏感性,具有差的耐應力腐蝕性能。而1050℃/30min 固溶處理的試樣在3.5%NaCl 溶液中斷面收縮率達到 76.34294%,且其43.5%NaCI溶液/空氣也達到92.5971%,幾乎無應力腐蝕敏感性,表現出較好的耐應力腐蝕性能。1150℃/30min 固溶處理的試樣的43.5%NaCI溶液/4空氣值為69.7453%,與1050℃/30min 固溶處理的試樣相比較,有明顯的下降。將(950℃、1050℃、1150℃)/30min 固溶處理的試樣的微觀組織進行比較,可以看出,1150℃/30min 固溶處理的試樣中的鐵素體百分含量為59%,比1050℃/30min 固溶處理的試樣中的鐵素體百分含量(51.9%)高7.1%,并且950℃/30min 固溶處理的試樣中存在大量σ相;從極化曲線的分析可知,當固溶處理的溫度過高時,鐵素體百分含量升高,鐵素體耐點蝕當量下降,促使點蝕更易于發生;且當固溶處理的溫度為950℃時,大量的σ相的存在顯著降低了材料的耐點蝕性能。從應力腐蝕性能分析可以看出,由于σ相的存在,950℃/30min 固溶處理的試樣的耐應力腐蝕性能比1050℃/30min固溶處理的試樣的耐應力腐蝕性能差,以及1150℃/30min固溶處理的試樣中的過量鐵素體導致材料的耐應力腐蝕性能比1050℃/30min固溶處理的試樣的耐應力腐蝕性能有所下降。
一方面,鐵素體含量升高,材料耐點蝕當量下降,點蝕更易發生,導致鈍化膜性能不穩定和易破裂,耐應力腐蝕性能變差;另一方面,σ相的產生使其周圍存在貧鉻區,降低材料耐點蝕性能,同時使得材料的耐應力腐蝕性能下降。而1050℃/30min固溶處理的雙相不銹鋼中的兩相比例接近1:1,同時具有較好的耐點蝕性能和較好的耐應力腐蝕性能。
從以上分析可以看出,點蝕和應力腐蝕的發生存在某種關系,即點蝕會促進應力腐蝕的發生,而提高材料的耐點蝕性能也能夠提高材料的耐應力腐蝕性能。應力腐蝕的陽極溶解理論認為,應力腐蝕的發生與材料表面氧化膜的形成一破裂有關。點蝕破壞鈍化膜的完整性,促進了應力腐蝕的發生。
1000℃、1050℃、1100℃、1150℃及1200℃固溶態的2507雙相不銹鋼室溫下在3.5%NaCl溶液中的SSRT結果如圖4.7和表4.3所示。從整體能夠獲得隨固溶處理溫度的增高DSS2507的抗拉強度表現為先降低后上升的變化趨勢,1000℃時抗拉強度是888.36MPa,1100℃時抗拉強度減小成875.886MPa,隨固溶熱處理溫度繼續增高到1200℃抗拉強度又上升至905.562MPa.從應變量(試樣標距部分的拉伸量)的角度看隨固溶熱處理溫度的上升應變量呈先變大后減小的趨勢,固溶溫度為1000℃時斷裂應變為11.0487mm,當固溶溫度升高到1050℃時斷裂應變升高到11.1307mm,而固溶熱處理溫度的繼續上升又導致斷裂應變開始減小,1200℃時減小到10.0628mm.導致以上現象出現的原因在于固溶熱處理溫度處于1000~1050℃之間時,抗拉強度受材料組織再結晶完全程度的影響,在該溫度范圍內2507雙相不銹鋼的組織再結晶完全程度提高,并且在該溫度范圍內起著主導作用所以剛的強度下降韌性升高;1050~1200℃之間材料的兩相組織轉變發揮著核心影響作用,鐵素體α相量隨固溶熱處理溫度增高漲幅較大而奧氏體γ相量卻降低,又由于鐵素體α相是bcc結構奧氏體γ相是fcc結構,在室溫條件下前者強度高于后者,所以1050~1200℃范圍內鋼的強度變高而韌性減小。
雙相鋼應力腐蝕開裂敏感性的強弱能夠通過斷裂時間(tb)來反映:該值越大,表明雙相鋼的SCC敏感性越低,抵抗SCC的性能更強。從表4.3可以看出 DSS2507的斷裂時間(tb)隨固溶熱處理溫度的上升呈先變大后減小的變化走勢。當固溶溫度為1000℃時,DSS2507中的鐵素體跟奧氏體這兩相相界處有σ相析出,由于σ相硬而脆,且其周圍存在貧鉻區,σ相的存在能夠顯著降低材料的力學性能和耐蝕性能,根據應力腐蝕的陽極溶解機理可知,SCC的發生跟鈍化膜的“破裂-修復-破裂”過程有關聯。σ相的析出使其所在區域的鈍化膜變得薄弱,因此經過1000℃固溶的試樣易發生應力腐蝕斷裂,并且從表4.3也可以看出1000℃時斷裂時間(tb)較低為30.42h;1050℃時斷裂時間(tb)值最大為31.33h,這說明經過1050℃固溶處理30min的DSS2507的SCC敏感性較低,有較優的耐SCC能力,這跟其有較優的抗點蝕能力以及鋼中兩相均勻分布有關;隨著固溶溫度繼續升高至1200℃,斷裂時間(tb)又逐漸減小,1200℃時斷裂時間(tb)降低到28.47h,這說明材料的耐應力腐蝕斷裂性能降低。這是因為當固溶熱處理溫度繼續上升至1200℃時鋼中的鐵素體相量逐漸增高而奧氏體相量逐漸減少,又因為鐵素體的塑性比奧氏體差,進而導致在高固溶溫度下DSS2507的應力腐蝕破裂敏感性增強,具體變現為斷裂時間(tb)降低。
1000℃、1050℃、1100℃、1150℃及1200℃固溶態的2507雙相不銹鋼室溫下于3.5%NaCl溶液介質中的SSRT斷口形貌如圖4.8所示。從圖4.8中能夠較為清晰地獲得五種固溶態下的DSS2507拉伸斷口都具有明顯的韌窩,都表現為韌性斷裂。圖4.8(a)雖然表現為韌性斷裂,但是有明顯的準解理斷裂面的出現,有脆性斷裂的傾向,這說明1000℃下DSS2507的抗SCC能力較弱,容易發生SCC;隨著固溶溫度升高至1050℃,如圖4.8(b)所示,鋼斷面上的韌窩數量最多且密集表明其應力腐蝕敏感性最弱,即該固溶溫度下鋼的應力腐蝕破裂敏感性較弱;隨著固溶溫度的繼續升高,如圖4.8(c)~(e)所示,鋼的韌性損失變大,韌窩數量減小且密集度減弱,表明雙相不銹鋼的應力腐蝕破裂敏感性又增強。
這與表4.3中斷裂時的應變測試結果是相對應的。雙相不銹鋼的應力腐蝕類型是陽極溶解型,跟其耐孔蝕能力有著較為密切的聯系。當鋼表面的氧化膜被破壞形成蝕孔裸露出新鮮表面,該表面與其他覆蓋有氧化膜的表面形成大陰極小陽極的腐蝕電池(裸露出的新鮮表面為陽極,鋼表面覆蓋有氧化膜的表面為陰極),金屬發生陽極反應,金屬原子溶解成為離子,形成裂紋。裂紋朝著縱深方向處發展同時又因為應力主要分布在裂紋尖端處,進而導致裂紋周圍區域產生塑性形變,陽極電位下降提高了陽極溶解速度,最終導致裂紋的擴大。
根據第3章對2507雙相不銹鋼電化學性能的研究結果可知,隨固溶熱處理度的增高2507雙相不銹鋼抗點蝕能力呈先增強后下降的變化趨勢,1050℃時鋼中的鐵素體相跟奧氏體相這兩相分布較均勻且兩相比例約為1:1,鋼表面保護膜穩定性較好,產生點腐蝕的電位較高,不利于促進裂紋的發展,進而該固溶溫度下2507雙相不銹鋼有較好的抗應力腐蝕開裂性能,這跟SSRT所得結果是相同的??傊?,固溶熱處理溫度為1050℃時 DSS2507的抗SCC能力較強。
固溶態為1050℃的2507雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液中的拉伸斷口腐蝕形貌如圖4.9所示,圖中深色組織是鐵素體α相、淺色是奧氏體γ相。從圖4.9中可以看出裂紋優先在鐵素體α相上傳播,終止于奧氏體γ相,且裂紋迂回過奧氏體γ相后繼續會在鐵素體α相中繼續傳播,這表明奧氏體γ相對鐵素體α相中裂紋的傳播有一定的抑制作用,這種現象稱為致鎖(Keying)效應。這主要是由于首先鐵素體α相為陽極,優先在腐蝕介質中發生腐蝕因而裂紋優先在鐵素體α相上發生和傳播;其次奧氏體γ相相對于鐵素體α相來說硬度及屈服強度都偏低、延展性能較好,奧氏體γ相比鐵素體α相更易發生形變且形變能較大,所以在鐵素體α相中發展的裂紋遇到奧氏體γ相時其尖端形變帶的應力會受到一定的緩和,進而對鐵素體α相中裂紋的傳播有一定的抑制作用。因此,應力腐蝕破裂裂紋優先在鐵素體α相上傳播,終止于奧氏體γ相。